FileクラスのExistsメソッドで、ファイルパスが存在するか確認できます。
VB中学校には、他にも便利な機能が書いてあります。

第３０回：ファイル処理
http://homepage1.nifty.com/rucio/main/dotnet/shokyu/standard30.htm

＞＞＞サンプルコード

Dim strPath As String = TextBox1.Text



If System.IO.File.Exists(strPath) Then

	MessageBox.Show("ファイルが存在します")

Else

	MessageBox.Show("ファイルが存在しません")

End If