> 白で透過したPNG画像を
半透明の白、という事でしょうか?

> Picture Boxに、表示をさせるにはどうすればいいですか？
PictureBox の
　BackColor プロパティ
　BackgroundImage プロパティ
　Image プロパティ
の組み合わせが肝になります。

こちらの No40243 のサンプルを実行してみてください。
http://bbs.wankuma.com/index.cgi?mode=all&namber=40235

コードそのものは C# で書いてはありますが、EXE を実行していただければ、
それぞれのプロパティをどのように指定すると、どういった結果になるのかが
確認できるかと思いますので、VB にも応用できるかと思います。