ご指名の魔界大先生ではありませんが…
こういう掲示板では、一般的に指名するのはマナー違反になったりすることもあるので
気をつけてください。

質問の件ですが、MatrixのRotateAtの第二引数は回転する中心点を指定します。
100,100は、このコードの場合画像を表示する左上なので、左上を中心に回転します。
100F,100FじゃなくてNew PointF(100 + kyara(3).Width / 2, 100 + kyara(3).Height / 2)みたいにするとどうですか？