Microsoft.Office.Interop.Word._Applicationの方はエラーになりませんか？ 
両方エラーなら、参照設定がされていないと思いますので、下記ページを参考にMicrosoft Word x.x Object Libraryに参照設定を追加してみてください。 
 
http://homepage1.nifty.com/rucio/main/kiso/Kiso13Reference.htm 
 
Documentの方だけがエラーだとしたら原因はわかりません。 
考えられるのは、私とWordのバージョンが違うということくらいですが、基本的な部分はバージョンが多少異なっていても同じと思うので少し考えにくいです。 
ただし、私はVBからWordを操作することはほとんどしないのでこのあたりの知識はありません。 
私のバージョンは2007です。 
正確な情報はMSDNライブラリをご覧ください。