私は前職がネットワーク関係でしたので、仕事を通してネットワークの技術を覚えました。 
あまり、参考にならないかも知れませんが有名どころを紹介します。 
 
広く知られている書籍に、マスタリングTCP/IP入門編があります。 
古いマスタリングTCP/IP本が手元にあったので見てみました。 
基本を学ぶにはいい本だと思います。 
内容が難しいかも知れませんので、他のサイトと併用して勉強するのがいいと思います。 
ttp://www5e.biglobe.ne.jp/~aji/3min/index.html 
※ 先頭のhを省略しています。  
 
基本を理解したら、あとは@itで情報を仕入れればいいと思います。 
例えば、セキュリティだとこんなページがあります。 
ttp://www.atmarkit.co.jp/fsecurity/rensai/httpbasic06/httpbasic01.html 
 
@itで探し物ができれば、一通りのことができるようになります。 
もちろん、.NET関係のネットワークツール開発も含まれます。 
 
他にも応用して、以下のことができるようになります。 
WireSharkなどのスニファーを用いて、実際の通信の流れを確認するのも勉強になります。 
WireSharkが使えるようになれば、ガジェット(OSでの正対応はVistaのみ。裏技でXP可)で便利なツールが作れるようになると思います。 
一例を挙げますと、某検索サイトを利用したガジェットが出回っています。