>「C:\VB\」はどこから持ってきますか？
これが質問の本旨かもしれないと思いましたので追記します。

ListBoxに表示するファイルを取得するときに検索元フォルダーを取得してとっておけば、
あとでフルパスが必要な時にフォルダーのパスを取得することができます。
下の例では変数targetFolderに検索元フォルダーをとっておいています。

Dim targetFolder As IO.DirectoryInfo



Private Sub Button1_Click(sender As System.Object, e As System.EventArgs) Handles Button1.Click



    '検索元フォルダーを取得 

    targetFolder = New IO.DirectoryInfo("C:\Windows")



    'ファイル名をListBoxに表示 

    For Each file As IO.FileInfo In targetFolder.GetFiles

        ListBox1.Items.Add(file.Name)

    Next



End Sub



Private Sub ListBox1_SelectedIndexChanged(sender As System.Object, e As System.EventArgs) Handles ListBox1.SelectedIndexChanged



    '検索元フォルダーのパスとListBoxの項目を \ でつなげて表示 

    MsgBox(targetFolder.FullName & "\" & ListBox1.SelectedItem)



End Sub

検索元フォルダーが複数ある場合は、保存用の変数を用意したりアクセスするのが面倒なのでListBoxの機能を使用して簡単に管理することができます。