…下記?

「10:10」ではなく
「10：10」の表記なのですね。

10時よりも前の時刻は、
　「9：30」
　「09：30」
　「 9：30」
のいずれの形式になるのでしょうか?

例題として挙げられたのは、
　TextBox1 が "10：10"
　TextBox2 が "15：30"
の場合の話ですよね。

確認のため、それぞれのテキストボックスの値を使って、
時刻データに日付も付与した状態で比較させてください。


《現在時刻が [2011/12/06 16:30] だった場合》
　(a) 2011/12/06 10:10 … マイナス 6時間と20分
　(b) 2011/12/06 15:30 … マイナス 1時間と 0分
　(c) 2011/12/07 10:10 … 　プラス17時間と10分
　(d) 2011/12/07 15:30 … 　プラス23時間と 0分

これを見ると、現在の時刻に一番近いのは b に思えたのですが、
TextBox3 には "15：30" ではなく、"10：10" が入るのですね。


《現在時刻が [2011/12/06 10:30] だった場合》
　(a) 2011/12/06 10:10 … マイナス 0時間と20分
　(b) 2011/12/06 15:30 … 　プラス 5時間と 0分
　(c) 2011/12/07 10:10 … 　プラス23時間と40分
　(d) 2011/12/07 15:30 … 　プラス29時間と 0分

これを見ると、現在の時刻に一番近いのは a に思えたのですが、
TextBox3 には "10：10" ではなく、"15：30" が入るのですね。


ということは、「近い方の時刻」とは±の時間差が少ない物を指すのではなく、
次に経過するであろう時刻を選ぼうとしているということですね。

(目覚まし時計のアラーム設定のようなものを連想すれば良いのかな…?)

いろいろなやり方がありますが、たとえば 10時より前の時刻も2桁表記にするなら

Dim hm As String = String.Format("{0:HH}：{0:mm}", Now)

を使う手があります。
この場合、変数 hm には、現在の時刻が「16：30」などとして入りますので、
あとは、TextBox1 および 2 の値と、If 文等で大小比較してやれば調べられます。


仮に、TextBox1.Text ≦ TextBox2.Text の関係が成り立つのであれば、
予想される組み合わせとしては、
　(1) 現在時刻 ≦ TextBox1 ≦ TextBox2
　(2) TextBox1 ≦ 現在時刻 ≦ TextBox2
　(3) TextBox1 ≦ TextBox2 ≦ 現在時刻
のいずれかしかありませんよね。

ということは、
　(1) の場合は、TextBox3.Text に TextBox1.Text をセットする
　(2) の場合は、TextBox3.Text に TextBox2.Text をセットする
　(3) の場合も、TextBox3.Text に TextBox1.Text をセットする
とすれば良いことになります。

もしも、TextBox1 ＞ TextBox2 のパターンもありえるのだとしても、
上記の判定パターンが増えるだけなので、考え方は変わらないはずです。