>> やりたい事が、バッチリ出来ました。本当に有難う御座いました。
『CSVをStreamReaderで読み込んで配列データとして行いたいと思ってます。』
という条件は満たせていないですけれどね。


> なお、DataTable を DataGridView にバインドしている場合は、
> DataGridView のセル内容を列挙するのではなく、
> DataTable の中身を取り出すようにした方が良いでしょう。

DataGridView を用いず、 DataTable の中身を csv に保存してみました。

今回は File.WriteAllText と File.AppendAllLines を使ってみました。

この方法だと、ファイルを作成した後、追記モードで開きなおす形になるので、
本当は StreamWriter を使う方法や、File.WriteAll 系メソッド一回で書く方が
良いとは思いますが、こういう書き方もあるということで。

Private tbl As DataTable   'ここにデータを読み込んでおくこと 



Private Sub Button2_Click(sender As Object, e As EventArgs) Handles Button2.Click

    Dim dstFile As String = "C:\temp\2.csv"

    Dim sjis As Encoding = Encoding.GetEncoding("Shift_JIS")



    'ヘッダ行の書き込み 

    File.WriteAllText(dstFile, _

      String.Join(","c, tbl.Columns.Cast(Of DataColumn) _

      .Select(Function(col) col.ColumnName)), sjis)



    'データ行の書き込み 

    File.AppendAllLines(dstFile, _

      tbl.AsEnumerable().Select(Function(r) _

      String.Join(","c, r.ItemArray)), sjis)

End Sub