「Excelファイルがおかれているクラスライブラリー」とは何ですか？
「既存のファイルでExcelファイルを追加し、プロパティの「出力ディレクトリーにコピー」」したExcelのパスは
「GetExecutingAssemblyで取得したDebugフォルダのパス」で合ってますよ。（デバッグ実行時の場合のみ）

ちょっと何が問題なのか判らないので、もう少し詳しい状況説明をお願いします。