> そのプログラムの配列はどのようになっているのか、また 
Dim cards As New List(Of Card)
が配列の代わりで


> どのようにして乱数を発生させているのか
Sub Shuffle
にて
Dim r As New Random
と
 r.Next(0, cards.Count)
で0以上cards.Count未満の乱数を発生させています。


> 素人に教えるように詳しく教えてもらえませんか？
質問の内容が詳しくなくどの程度分からないのか分からないので
難しいのではないでしょうか。Dimの説明からしますか？