参照設定してないからでは？
VBからExcelを扱うサイトでは、必ずといっていいほど解説されているはずですが？
http://hanatyan.sakura.ne.jp/dotnet/Excel01.htm
>''プロジェクト→参照の追加→COM→Microsoft Excel *.* ObjectLibrary を参照して下さい

また、VB.NET では COM の解放処理を行わないと、プロセスが残ります。
http://hanatyan.sakura.ne.jp/dotnet/Excel08.htm
Excel の場合、プロセスのサイズも大きいですし、既存のプロセスが存在すると
それを利用しようとするため、目に見える不具合がすぐに起こります。

>        Book = ExcelApp.WorkBooks.Add               '新しいワークブックを追加
>        Book.Worksheets(1).Range("A1") = "こんにちは！" 'セルA1に「こんにちは！」を入力
この2行はプロセスが残るコードになります。
(１つのオブジェクトを指定するのにピリオドが２つ現れた時点で
アウトと思ってください)