Webアプリケーションはともて便利で、現在主流のアーキテクチャですが、
印刷やExcelなどローカルの機能の制御には不向きです。
Excelの場合は、xlsxファイルを単なるデータとしてClosedXMLなどのライブラリで読み書きすることはできますが、Excel自体を呼び出せるわけではありません。

>Webアプリケーションの開発に興味があり勉強をしています。
>学習の一環ですので実際に使用する事は考えていません。
Webアプリケーションを勉強することはとても良いことだと思うので、題材を変えてチャレンジしてみてください。
また、これからWebアプリケーションを勉強するのであればASP.NET Webフォームではなく、ASP.NET Coreを使用されるのが良いです。
というのもASP.NET Webフォームは既に開発が停止されているからです。

ただ、ASP.NET CoreはまだVBでの開発にはほとんど対応しておらず、VBでバリバリ開発できるようになるのは早くても今年の秋 .NET 5.1 が登場するタイミングになりそうです。
今ASP.NET CoreをやるならC#です。