Windows API の SetDefaultPrinterを使用すると既定のプリンターを設定できます。
この例はWindowsフォームアプリケーションで作成しています。

Public Class Form1



    <Runtime.InteropServices.DllImport("winspool.drv")>

    Public Shared Function SetDefaultPrinter(Name As String) As Boolean

    End Function



    Private Sub Button1_Click(sender As Object, e As EventArgs) Handles Button1.Click



        '参考：インストールされているプリンターの名前を確認する方法 

        For Each printerName As String In Printing.PrinterSettings.InstalledPrinters

            Debug.WriteLine(printerName)

        Next



        '既定のプリンターのセット 

        SetDefaultPrinter("DocuWorks Printer")



    End Sub



End Class

WMIを使う方法もあると思います。

用紙サイズの方は話が込み入っています。

>確認は[設定]  > [デバイス] > [プリンターとスキャナー] で該当プリンタの「印刷設定」で確認しました。
この設定はプリンターごとに違う部分になるかもしれないので、使用されているプリンターのデバイスドライバーの仕様を確認する必要があるかもしれません。

プリンターにこだわらず用紙サイズを指定して印刷できれば良いのであれば、WindowsフォームアプリケーションでPrintDocumentコントロールのDefaultPageSettings.PaperSizeで指定することは可能です。

PrintDocument1.DefaultPageSettings.PaperSize = New Printing.PaperSize("カスタムサイズ", 400, 400)

https://docs.microsoft.com/ja-jp/dotnet/api/system.drawing.printing.pagesettings.papersize?view=netframework-2.0